漫谈有机物的加成反应

加成反应是有机化学中的重要反应类型。从加成反应的概念理解看似乎简单，但在实际应用中却有一定的难度。为了正确运用加成反应，建议从以下几点去理解加成的涵义。

1、 加成反应一定发生在有机物的不饱和键

烯、 炔等不饱和烃及其衍生物能发生加成反应。醛、酮等饱和烃的衍生物，因为分子中存在C、O的不饱和键，所以也能发生加成反应。有机物的反应与有机物的官能团 联系密切，加成反应也一样。它总是发生在有机物的不饱和键上，反应时有机物的不饱和键断裂，在含有不饱和键的两个碳上加入其它原子或原子团，生成新的物质。

2、 影响加成反应的因素

(1)、分子结构是影响加成反应的主要因素

分子结构中含有双键或 叁键，具有不饱和性。加成反应的过程首先是有机物中的双键或叁键断裂。而共价键断裂需要提供能量，因此分子中共价键的键能大小是决定能否发生加成反应的主 要因素。以乙烷、乙烯、乙炔为例，C—C，C==C，C==C键的键能分别为348KJ/mol，615KJ/mol，812KJ/mol，乙烯分子中 C、C双键的键能小于乙烷中C、C单键的键能的两倍，同理，乙炔分子中C、C叁键的键能小于乙烷分子中C、C单键的键能的三倍。所以乙烯、乙炔分子中的 C、C键要比乙烷分子中的C、C键容易断裂，这是烯烃与炔烃能发生加成反应的本质。

但不能说有机物分子中含有双键或叁键便能发生加成反应。并且具有不饱和性的不同有机物发生加成反应的难易程度也不同，如苯具有较大的不饱和性，但它不能与溴水发生加成反应，只能在催化剂存在下与H2发生加成反应，醛也如此。羧酸、酯与醛的分子结构中都有C、O双键，但醛能在催化剂存在下与H2发生加成反应，而羧酸、酯却不能。

(2)、与参与有机物加成反应的物质的性质有关

如乙烯，分别与Br2， H2、H2O、HX等发生加成反应的难易程度不同，乙烯通入溴水中即能发生加成反应，这是因为乙烯分子在极性溶剂中发生分子极化所致。但与H2、H2O、HX的加成需要催化剂的作用，且在加热下进行，这说明烯烃在极性熔剂里的反应比在气态时容易发生。

不同有机物与同一物质发生加成，所用的催化剂相同，如乙烯、苯、乙醛分别跟H2的加成，都用镍作催化剂，这体现了催化剂具有选择性。

(3)、有机物的加成反应程度还与加成物质的用量有关

乙炔的加成可根据加成物质的用时分步进行，如与H2加成可先生成C2H4再生成C2H6，乙炔与HCl的加成，在氯化汞作催化剂条件下控制HCl的用量，可生成制聚氯乙烯的中间体－－－－氯乙烯。

3、 有机加成反应的特殊规律

有机物的加成，尤其是烯烃除具有以上加成的一般规律外，对一些碳键较长或具有特殊结构的烯烃，加成反应还存在有另外的一些规律。

(1)、共轭二烯烃的加成

丁二烯与溴水的物质的量比为1:1时发生的加成反应有两种产物，共轭二烯烃跟溴水加成时，一般低温产生较多的1，2－－加成产物，升高温度有利1，4－－加成。在极性溶剂中反应有利于1，4－－加成。

(2)、不对称烯烃跟HX，H2O的加成

不对称烯烃与HX，H2O的加成，按常理推，也有两种加成反应。经许多科学实验证明，这种加成反应是按一定的规则进行的，即HX，H2O中的氢原子一般加成在有机物的双键中含氢较多的这个碳原子上，这一规则称马尔可夫—尼可夫规则。如当过氧化物存在时，不对称烯烃与HX，H2O的加成不遵守马尔可夫—尼可夫规则，如这些特殊规则虽在中学化学中应用较少，但在有机合成中却有着重要作用。

(责任编辑：化学自习室)